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¿Hasta qué punto es posible en la práctica evitar la abrasión metálica no deseada en el material de mezcla al mezclar masas activas de batería (masas de cátodo)?

En la práctica, la abrasión metálica al mezclar masas activas de batería puede reducirse considerablemente, pero no puede excluirse por completo mediante una única medida. Lo realista es un concepto de pureza integral que minimice el aporte ya en la fuente, separe las partículas críticas lo antes posible y supervise el proceso de forma analítica. Sin embargo, los valores límite generales en ppb para todas las masas de cátodo no son fiables, porque los contenidos residuales admisibles, los elementos críticos, los tamaños de partícula y los métodos de medición dependen de la química de la celda, la especificación del fabricante de la celda, la etapa del proceso y el acuerdo de calidad correspondiente. Para los materiales activos de cátodo, las impurezas metálicas especialmente relevantes —cromo, hierro, cobre, zinc y plomo— suelen figurar en las normas de calidad y aplicaciones analíticas pertinentes con valores objetivo inferiores a 1 mg/kg, es decir, por debajo de 1 ppm.

Las partículas metálicas extrañas son críticas para las celdas de iones de litio, porque pueden causar defectos locales, un aumento de la autodescarga, reacciones secundarias no deseadas y, en el caso más desfavorable, cortocircuitos internos. Especialmente problemáticas son las partículas metálicas individuales grandes o de bordes afilados, ya que pueden dañar los separadores o aumentar las densidades de corriente locales. Por ello, la evaluación técnica no debe limitarse al contenido metálico químico total en ppm. También debe considerar el número, el tamaño, la forma, la propiedad magnética y la distribución espacial de las partículas metálicas. En una fuente técnica de la industria, las partículas metálicas ya se clasifican como críticas por encima de 5 µm; otras cadenas de proceso establecen límites de tamaño y aceptación diferentes, específicos del producto.

Las causas de la contaminación metálica se encuentran a lo largo de toda la cadena de proceso. Pueden proceder de las materias primas, surgir del desgaste de los componentes de molienda, clasificación, mezclado y transporte, o introducirse a través del entorno, las tareas de mantenimiento y las intervenciones humanas. Precisamente durante el mezclado y la molienda, el contacto directo del producto con herramientas metálicas, paredes del recipiente o componentes de juntas y transporte sujetos a desgaste puede generar partículas metálicas. Un artículo de revisión reciente menciona expresamente el desgaste de componentes metálicos en los procesos de mezclado y molienda como fuente de contaminación, y recomienda, entre otras cosas, recubrimientos de protección en las instalaciones de mezclado y molienda, separadores magnéticos o tamices, así como procedimientos operativos estrictos de limpieza.

Por ello, la primera y más eficaz medida es el diseño de abrasión minimizada de todos los componentes en contacto con el producto. Deben evitarse los contactos directos metal contra metal en la zona del producto. Las herramientas de mezclado, la pared del recipiente, los órganos de descarga, los codos de transporte, las compuertas, las zonas de juntas y los puntos de transferencia deben diseñarse de modo que no se produzca fricción, golpeteo ni impacto repetido de partículas duras en aristas críticas. Según el sistema de materiales, pueden resultar convenientes las cerámicas técnicas, los recubrimientos adecuados o los polímeros de alto rendimiento en superficies de contacto seleccionadas. Sin embargo, la elección concreta del material debe comprobarse frente a la compatibilidad química, la abrasividad de la masa activa, las propiedades electrostáticas, la limpiabilidad, la solicitación térmica y la posible liberación de partículas del material de revestimiento correspondiente. Un material no metálico no es automáticamente adecuado si él mismo genera abrasión, desprendimiento o una contaminación orgánica no deseada.

Una segunda palanca importante es la conducción del proceso. Las velocidades de herramienta y de transporte bajas, pero suficientemente eficaces, reducen la energía de impacto y, con ello, el desgaste erosivo. Deben evitarse los cambios de dirección bruscos, los codos estrechos, las alturas de caída incontroladas, las zonas muertas y las recirculaciones repetidas. En el transporte neumático, no solo es relevante la velocidad del aire, sino también la carga de sólidos, el trazado de las tuberías, el radio de los codos, la dureza de las partículas, el nivel de presión y el funcionamiento de arranque-parada. En el mezclado, la velocidad de giro debe elegirse de modo que se alcance la homogeneidad requerida con la menor solicitación mecánica posible. Un mezclado innecesariamente largo o demasiado intenso puede aumentar la abrasión sin mejorar ya la calidad del producto.

La separación magnética es una etapa de protección adicional útil, pero no sustituye un diseño de baja abrasión. Puede captar partículas extrañas magnetizables, como el hierro o determinadas fracciones de acero ferrítico, pero no actúa de forma fiable contra metales no magnéticos como el aluminio, el cobre o el zinc. Por ello, en cadenas de proceso exigentes se combinan varias medidas: separadores magnéticos en puntos de transferencia adecuados, etapas de tamizado o filtración para partículas gruesas, liberación controlada de materias primas, separación antes de los pasos de proceso críticos y un diseño adecuado del transporte de material. Las partículas no magnéticas deben controlarse prioritariamente mediante la evitación del aporte, una filtración o tamizado adecuados y una supervisión analítica. Según la literatura especializada, las partículas extrañas no magnéticas pueden introducirse especialmente durante el mezclado, el transporte y el almacenamiento en las suspensiones (slurries), y son más difíciles de eliminar.

Un concepto eficaz requiere además una estrategia sistemática de mantenimiento y limpieza. Las piezas críticas por desgaste deben supervisarse mediante horas de operación, pares, vibraciones, presiones diferenciales, análisis de producto e inspecciones visuales. No solo el mezclador, sino también la carga, la dosificación, el tamizado, las líneas de transporte, los filtros, las válvulas, las herramientas de mantenimiento y el aire ambiente forman parte de la consideración de contaminación. La sustitución preventiva de componentes desgastados es considerablemente más eficaz que la limpieza posterior de material ya contaminado. Dado que las partículas metálicas también pueden entrar en el sistema a través de intervenciones abiertas, el mantenimiento o el entorno de producción, las transferencias cerradas, las zonas de limpieza definidas, la gestión de herramientas, la ropa de protección adecuada y las rutas de material controladas son componentes importantes del concepto.

La verificación debería combinar varios niveles de análisis. El ICP-OES y el ICP-MS registran los contenidos elementales totales y pueden cuantificar metales en el rango de ppm a trazas; el ICP-MS ofrece límites de detección especialmente bajos. Para el análisis de elementos críticos en materiales de cátodo se emplean ambos métodos, y las normas suelen prever el ICP-OES e indicar valores límite en el rango inferior a 1 mg/kg para contaminantes relevantes como Cr, Fe, Cu, Zn y Pb. De forma complementaria son útiles los ensayos de separación magnética, los análisis microscópicos de partículas y el SEM/EDX, para identificar partículas individuales en cuanto a tamaño, morfología y composición química. Precisamente para evaluar una abrasión inducida por el proceso, este análisis de partículas es imprescindible, porque un valor metálico total bajo puede ocultar partículas gruesas individuales críticas para la seguridad.

Una estrategia práctica sólida comienza con un análisis de riesgo de contaminación. En primer lugar se derivan los elementos críticos y los tamaños de partícula a partir de la especificación del fabricante de la celda. A continuación se cartografían todas las fuentes de aporte potenciales a lo largo de la cadena de proceso y se evalúan en cuanto a probabilidad, cantidad de aporte y detectabilidad. Sobre esta base siguen la selección de materiales y diseño constructivo, la definición de ventanas de proceso admisibles, la ubicación de imanes y tamices, así como un plan de comprobación con análisis de materia prima, producto intermedio y producto final. A continuación debe demostrarse, con material activo representativo, que la instalación cumple los valores límite acordados incluso después de un tiempo de operación definido, tras la limpieza y tras el mantenimiento.

Minimizar la abrasión y la contaminación metálica

Al mezclar masas activas de batería abrasivas, en particular materiales activos de cátodo, la abrasión metálica puede reducirse considerablemente mediante una combinación coordinada de baja velocidad relativa, cinemática de mezclado adecuada, materiales optimizados frente al desgaste y un diseño de baja contaminación. Sin embargo, una promesa universalmente válida en ppm o ppb no sería seria. El contenido metálico realmente alcanzable depende de la dureza del producto, la distribución del tamaño de partícula, la forma de partícula, la humedad, la duración del mezclado, el grado de llenado, la geometría de la herramienta, la velocidad periférica, la combinación de materiales y la analítica elegida. Para los materiales de cátodo, además de la cantidad total, son especialmente decisivos el tamaño, la forma, el número y la composición elemental de las partículas extrañas individuales. Las partículas metálicas pueden ser críticas para la seguridad, porque pueden favorecer defectos locales, cortocircuitos internos y, en el caso extremo, la fuga térmica (thermal runaway).

amixon® reduce la posible generación de abrasión, en primer lugar, mediante la cinemática de mezclado. Las herramientas de mezclado trabajan con velocidades periféricas comparativamente bajas desde aproximadamente 0,8 m/s y pueden operarse, según la tarea y la ejecución del aparato, hasta aproximadamente 3,5 m/s. La verströmación total SinConvex® genera una recirculación de producto continua y tridimensional. El material a mezclar se redistribuye de forma controlada, en lugar de moverse mediante movimientos de proyección de alta energía, zonas de impacto pronunciadas o fuerzas de cizalla innecesariamente altas. Con ello pueden reducirse la velocidad relativa y la presión de contacto en las superficies críticas de contacto con el producto. Esto es especialmente importante en partículas abrasivas y duras, porque el desgaste suele aumentar con la velocidad relativa creciente, el impacto repetido de partículas y las altas presiones de contacto locales.

La selección de materiales se adapta a la abrasividad, la resistencia química y el objetivo de pureza del producto correspondiente. Para polvos abrasivos como polvos cerámicos, polvos metálicos, materiales de batería o mezclas minerales pueden emplearse materiales resistentes al desgaste y sistemas de protección superficial. Entre ellos se encuentran, por ejemplo, el acero resistente al desgaste Hardox®, herramientas de mezclado endurecidas, ejecuciones con incrustaciones de metal duro, aceros inoxidables dúplex, así como recubrimientos cerámicos por plasma en las superficies especialmente solicitadas. La selección correcta siempre debe realizarse de forma específica para el proyecto: un material con alta resistencia a la abrasión no es automáticamente adecuado para una cadena de proceso de baterías si él mismo puede liberar elementos críticos, no es químicamente resistente o su recubrimiento se daña bajo las condiciones reales del proceso.

La evitación constructiva del aporte de partículas extrañas complementa la protección frente al desgaste. Las cámaras de mezclado soldadas sin juntas y rectificadas, sin uniones atornilladas en la zona del producto, reducen las posibles rendijas, los elementos de unión sueltos y las zonas de retención de residuos. Los órganos mezcladores apoyados únicamente en la parte superior evitan un paso de eje inferior en el espacio de producto; con ello se evitan los puntos de apoyo en contacto con el producto en el fondo del recipiente. Las juntas de anillo deslizante en rotores opcionales pueden ejecutarse de modo que el desgaste de juntas y cojinetes se mantenga separado de la zona de producto. Los sistemas cerrados y estancos al polvo con juntas OmgaSeal® limitan además el aporte de polvo y partículas extrañas procedentes del entorno de producción.

La pureza alcanzable debe medirse en la práctica. Para ello, amixon® puede realizar ensayos con el producto original en su centro de ensayos y combinar la evaluación con la analítica especificada por el titular. Para la determinación de trazas metálicas elementales pueden emplearse, por ejemplo, ICP-OES o ICP-MS. El ICP-MS permite límites de detección especialmente bajos y se emplea para el análisis de contaminación metálica en materiales de baterías de iones de litio. De forma complementaria pueden ser necesarios estudios de SEM/EDX, ensayos de separación magnética o análisis de partículas por imagen, porque el contenido metálico químico total por sí solo no detecta de forma fiable partículas gruesas individuales críticas.

Sobre la base de estos ensayos se diseñan la combinación de materiales, la herramienta de mezclado, la velocidad de giro, el tiempo de mezclado, el grado de llenado y, en su caso, la ejecución de la carga, la descarga y el transporte, en función del valor de pureza acordado. En este proceso no se considera únicamente el mezclador. También la alimentación de materia prima, los contenedores, los órganos de dosificación, los tamices, los separadores magnéticos, las líneas de transporte, los filtros, los puntos de transferencia y los procedimientos de mantenimiento pueden aportar partículas metálicas. Por ello, un concepto sólido para materiales de batería combina un diseño de mezclado con abrasión minimizada con un concepto integral de protección frente a la contaminación que abarca los materiales de origen, la periferia de la instalación, la separación, el mantenimiento preventivo y los procesos de limpieza. La abrasión procedente de la técnica de procesamiento y los aportes a través de componentes de máquina se encuentran, de forma demostrada, entre las fuentes de contaminación relevantes en la producción de baterías.

amixon® cubre un amplio espectro de lotes con distintos tipos constructivos de aparato. Los mezcladores verticales y cónicos como el VM, el HM y el AM, así como los reactores secadores-mezcladores como el VMT y el AMT, pueden ejecutarse en tamaños específicos del proyecto de hasta aproximadamente 50.000 litros. El Gyraton® GM está previsto para lotes grandes en el rango de aproximadamente 10 a 100 m³. Para lotes más pequeños están disponibles el EM, en el rango de aproximadamente 5 a 200 litros, y el mezclador de contenedor COM, en el rango de aproximadamente 100 a 4.000 litros. Según el producto y el tipo constructivo, pueden ser posibles grados de llenado de aproximadamente el 10 al 100 por ciento del volumen útil. Sin embargo, el rango realmente utilizable y la calidad de mezcla alcanzable deben confirmarse mediante ensayo para el producto abrasivo concreto.

Centro de ensayos y validación

En el centro de ensayos de amixon® en su sede central de Paderborn hay disponibles más de 30 instalaciones de ensayo de distintos tamaños. De forma complementaria, los ensayos pueden realizarse en centros de ensayo en Japón, India, Tailandia, China, Corea del Sur y Estados Unidos. Las comprobaciones se realizan con producto original, grados de llenado y tamaños de lote realistas, así como bajo las condiciones de temperatura y presión previstas. En ellas se evalúan la calidad de mezcla, el cuidado del producto, la aportación de energía, la limpiabilidad, la reproducibilidad y —especialmente relevante en materiales activos de batería— la abrasión y la contaminación metálica. Los resultados se documentan junto con los expertos de amixon® y sirven como base técnica y económica para el diseño de la instalación antes de la inversión.