Mieszanka proszków
Mieszanka proszków składa się z co najmniej dwóch różnych substancji stałych. Substancje stałe występują w postaci proszku, czyli są zdyspergowane. Poszczególne cząstki są fizycznie oddzielone od siebie i nie zachodzi żadna reakcja chemiczna. Mieszanki proszkowe mają kluczowe znaczenie w niemal wszystkich gałęziach przemysłu, na przykład w przemyśle chemicznym, spożywczym, farmaceutycznym i materiałowym. Jednym z parametrów jakości jest jednorodność rozkładu substancji, czyli jakość mieszanki.
Idealnie wymieszana mieszanka proszkowa występuje wtedy, gdy osiągnięty jest statystyczny rozkład losowy wszystkich cząstek. W tym stanie prawdopodobieństwo znalezienia określonej cząstki w dowolnym miejscu mieszanki jest wszędzie takie samo; rozkład ten określa się jako mieszankę idealną. Idealny rozkład losowy można opisać matematycznie, o ile znany jest rozkład wielkości cząstek wszystkich składników, a wielkość próbki została poprawnie zdefiniowana.
Statystyczna zmienność stężenia składnika w próbce wynika z wariancji zmiennej losowej o rozkładzie Bernoulliego:
σ² = (p · (1 − p)) / n
- p to udział masowy lub objętościowy rozpatrywanego składnika
- n to liczba cząstek w próbce
Wraz ze wzrostem wielkości próbki n zmniejsza się rozrzut statystyczny σ; jakość mieszania jest zatem zawsze zależna od skali. Rzeczywista mieszanka proszków nie może być bardziej jednorodna niż jej idealny rozkład losowy; stanowi on fizyczną górną granicę mieszalności.
W praktyce jakość mieszania jest często opisywana za pomocą współczynnika zmienności CV:
CV = σ / μ
- σ to odchylenie standardowe stężenia
- μ to średnia wartość stężenia
Niski współczynnik zmienności oznacza wysoką jakość mieszania. Jako wielkość względna, CV jest bezwymiarowy, a zatem niezależny od jednostek fizycznych. W wielu mieszaninach substancji wartości poniżej około 5 procent są uważane za bardzo dobre, przy czym dokładne wartości graniczne mogą się różnić w zależności od struktury cząstek. W literaturze dla składów składników 1:100 lub 1:1000 zazwyczaj podaje się następujące zakresy:
- CV > 10 % → słabe wymieszanie
- CV ≈ 5 % → dobre wymieszanie
- CV < 2 % → bardzo dobre wymieszanie; panują wyjątkowo dobre warunki. W praktyce zdarza się to bardzo rzadko.
W szczególnych przypadkach miesza się nawet składniki w proporcjach 1:100 000, aby przetestować wydajność mieszalników proszkowych. Rzeczywista jakość mieszania zależy w dużym stopniu od właściwości fizycznych poszczególnych składników oraz od zastosowanej zasady mieszania. Trójwymiarowe mechanizmy mieszania o niskim ścinaniu, z kontrolowanymi ruchami względnymi cząstek, sprzyjają osiągnięciu idealnego rozkładu.
Czynniki wpływające na mieszalność
Niektóre właściwości składników sprzyjają szczególnie jednorodnemu wymieszaniu i zmniejszają skłonność do rozwarstwiania:
- Jednolita wielkość cząstek zmniejsza efekty rozwarstwiania; duże różnice sprzyjają perkolacji i segregacji.
- Jak najbardziej okrągły kształt cząstek poprawia właściwości płynięcia i zmniejsza mechaniczne splątania.
- Podobne gęstości nasypowe zapobiegają segregacji grawitacyjnej; wyraźne różnice gęstości działają rozdzielająco.
- Porównywalne właściwości płynięcia wspierają równomierne ruchy względne; duże różnice prowadzą do rozdzielenia przepływu.
- Wąski rozkład wielkości cząstek zwiększa statystyczną równomierność; szerokie rozkłady utrudniają homogenizację.
- Równomierne nawilżenie może ograniczyć powstawanie pyłu i efekty elektrostatyczne oraz ustabilizować mieszaninę.
- Podobne energie powierzchniowe i oddziaływania składników są korzystne; silnie zróżnicowane powinowactwa sprzyjają rozwarstwianiu.
- Agregaty zachowują się jak samodzielne cząstki gruboziarniste; ich dezagregacja do cząstek pierwotnych ma decydujące znaczenie, jeśli dąży się do uzyskania drobnej dyspersji.
- Inne czynniki wpływające to temperatura, wilgotność, czas mieszania, stopień napełnienia i rodzaj przepływu w mieszalniku.
- Ładunek elektrostatyczny prowadzi do separacji pyłów najdrobniejszych i pogarsza jakość mieszania.
Minimalna wielkość próbki do badania jednorodności
Do oceny jakości mieszania wymagana jest wystarczająca wielkość próbki. Minimalną liczbę cząstek n_min w próbce można wyliczyć na podstawie pożądanego maksymalnego rozrzutu stężenia:
n_min = (1 − p) / (p · CV_max²)
- p to udział masowy lub objętościowy danego składnika
- CV_max to maksymalny dopuszczalny współczynnik zmienności
Bezpośrednie zliczanie cząstek jest rzadko wykonalne z technicznego punktu widzenia, dlatego wymagana jest odpowiednia minimalna masa próbki m_p. W tym celu potrzebna jest średnia masa cząstki, która przy założeniu kulistego kształtu wynika z gęstości i średniej średnicy cząstki:
m_p = ρ · (π · d³) / 6
- m_p to minimalna masa próbki
- ρ to gęstość cząstek
- π to liczba pi
- d to średnia średnica cząstek
Przykład:
Już przy udziale masowym mniejszym niż 1 procent w literaturze mówi się o składniku śladowym. Jeśli współczynnik zmienności jakości mieszania CV tego składnika ma wynosić maksymalnie 5 procent, z równania wynika wymagana minimalna liczba cząstek n_min w próbce:
- Udział p=0,01
- pożądany CVmax=0,05
n_min= 1/(0,01⋅0,052) = 40 000
Jakość mieszania można podać w postaci bezwymiarowego współczynnika jakości mieszania, który jest wówczas niezależny od jednostek fizycznych. Dzięki temu można porównywać jakość mieszania różnych produktów. Minimalna liczba próbek na partię nie powinna z reguły wynosić mniej niż dziesięć, aby zapewnić wystarczającą moc statystyczną badania jednorodności.
Przykład praktyczny (amixon®)
W praktyce testy z mieszalnikami amixon® przeprowadza się między innymi przy składach składników do 1:100 000. Wielkość cząstek składnika drobnego mieści się przy tym zazwyczaj w zakresie od około 10 do 50 mikrometrów, przy partiach mieszania wynoszących około 3 metrów sześciennych i ilościach próbek wynoszących zaledwie około 15 gramów. W tych badaniach ilość składnika drobnoziarnistego jest określana analitycznie; ustalone współczynniki zmienności jakości mieszania mieszczą się w zakresie od około 1,5 do 3,5 procent.
Te dane analityczne dowodzą, że za pomocą mieszalników precyzyjnych można w sposób powtarzalny osiągać bardzo wysoką jakość mieszania.